脱硫脱硝 特别提醒:SCR脱硝催化剂应用注意事项! [复制链接]

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京东
在使用SCR催化剂时燃料中的碱金属、碱土金属、砷,以及燃烧后产生的水蒸气、飞灰、硫及硫铵等都对催化剂的使用造成影响,这些成分通过扩散进入催化剂的活性点,占据着催化剂活性点位,催化剂将逐渐被钝化,催化剂的活性随着运行时间的推移而降低,NOx还原效率下降,氨耗量增加,氨逃逸量增加,SCR脱硝系统运行成本将因有害元素的影响而上升。3 K8 v  n* p; v

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1 碱金属的影响" q% K. D; }; J% L% \7 B
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碱金属与催化剂表面接触,会使催化剂活性降低 。碱金属在催化剂上沉积导致催化剂表面酸性大大降低,相同摩尔浓度的 K 与 Na 相比,K 中和效果更强。K 优先配位到 或者 上的 OH 根上,K20与 反应生成 ,K 干扰了氨活性中间物种 NH4+的形成,从而导致催化剂的钝化。避免催化剂表面水蒸气的凝结,可降低因碱金属在催化剂表面积聚对催化剂活性的影响。0 ^7 O/ d& _# Q: ^: K* u/ `8 H

7 t. l  z1 A% M/ j2 碱土金属的影响7 P9 r9 Z0 g9 L1 @7 }" {
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碱土金属使催化剂中毒主要是飞灰中游离的CaO与催化剂表面吸附的 反应生成 而产生的, 引起催化剂表面结垢,会将催化剂表面遮蔽,从而阻止了反应物向催化剂内扩散。通过适当增加吹灰频率,可降低飞灰在催化剂上的沉积量,降低 CaO 在催化剂表面的沉积量是减缓催化剂中毒的有效手段# u' X; z1 d! X

) A" Q" w& U, Q- ^! U5 Y3 砷的影响) d# G8 Q1 Z/ k; @  ~9 X: G

& G3 n2 u7 \* {砷(As)来源于煤,在烟气中以挥发性 的形式存在 分散到催化剂中并固化在活性、非活性区域,同时也会吸附在飞灰颗粒上(以氧化物的形式)。在砷中毒的过程中将使反应气体在催化剂内的扩散受到限制,且通道遭到破坏。催化剂发生 As中毒,特别是在液态排渣炉和飞灰再循环的过程中,会导致循环过程中砷的富集。以氧化物为形式的砷为例,它的中毒影响归结于它的碱性。 导致 OH 根被 As-OH(分布于表面的砷酸盐)所取代。催化剂砷中毒后,氨不易吸附到中毒的催化剂活性点上,从而导致催化剂活性的降低。4 K; Y( E7 o2 a2 ~4 e

& x; |3 s& n' z0 k在使用过程中可使催化剂表面对砷不具有活性,通过对催化剂表面的酸性控制,达到吸附保护的目的,使得催化剂表面不吸附氧化砷;另一种方法是改进活性位,通过高温煅烧获得稳定的催化剂表面,主要采用钒和钼的混合氧化物形式,使As吸附的位置不影响SCR的活性位。
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4 水蒸气的影响& |: }, m$ F9 }7 w9 _

& x. G" g+ R( {" L对于大多数运行中的烟气 SCR 脱硝装置中,都应避免水蒸气的凝结。凝结在催化剂上的水会将飞灰中的有毒物(碱金属,钙,镁)转移到催化剂上,从而导致催化剂失活。另外会使飞灰硬化并阻塞催化剂,使吹灰装置的性能下降。燃油锅炉中毒的危险较大,主要是由于水溶性碱金属含量较高。如果锅炉燃用生物质燃料,中毒现象会变得严重,这是因为这些燃料中水溶性的K含量较高。
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% n4 G& U9 c9 x8 f2 K/ H# ~5 飞灰的影响
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4 o2 |6 s: d; t  d9 {% I/ X飞灰是造成催化剂堵塞的一个主要原因,飞灰小颗粒沉积在催化剂孔隙中,阻碍 NOx、 和 到达催化剂表面,从而引起催化剂失活。同时飞灰还容易造成催化剂的磨损。降低催化剂堵塞和磨损的措施主要有:. o% H+ e1 D5 f7 ^
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1)利用 CFD 计算机数值模拟和物理模型试验,优化流场设计,来调节 SCR反应器内的气流分布,避免出现烟气流动低速区或死角。
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6 z. U$ U) C  |0 Q2)在各层催化剂上方安装吹灰器,对催化剂进行定期吹扫。8 S" ]" d" C& c7 X) G

2 Y' K& L1 E+ A1 w' g- T3)选用合适的催化剂内的烟气速度,在保证较小烟气阻力和低磨蚀的情况下,又能有效地利用烟气的流动避免堵灰。
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5 W& n9 m8 p* g. B  K# n4)对催化剂采用顶端硬化技术,改善催化剂磨损。
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6 硫及硫铵盐的影响
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  g; j6 f$ c8 G. j" g硫及硫铵盐是造成催化剂堵塞的另一个主要原因。 是 SCR 催化剂主要活性成分,但也同时促进了 氧化成 。而系统喷出的 在 250℃以下很容易与 形成硫铵盐,硫铵盐不仅会堵塞催化剂孔道及微孔,而且会造成下游换热设备的粘污。
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7 L- a! I1 `2 p1 c! s7 烧结现象
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* \$ g1 x7 o( b6 S9 `* T7 A6 M3 @当温度上升至 450℃时,会发生催化剂的烧结现象,从而导致催化剂失活。因而我们在设计SCR反应时合理的选择反应的温度区间,通常反应的最佳温度在 360℃。3 I9 B3 ~* {! K9 j8 V) ~0 l. L, G

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